布魯克熱紅聯用(TGA-FTIR)聚氯乙烯分析實例
在聚合物、**與化學工業等領域,經常需要知道在固化交聯反應、分解或其他反應的工藝過程中產生了何種氣體產物,單一的TGA技術無法滿足此類需求,熱紅聯用技術便應運而生,將TGA的定量分析能力和FT-IR的定性分析能力結合為一體,為多個領域的應用需求提供了強有力的分析手段。
布魯克熱紅聯用(TGA-FTIR)設備有著強大的性能。其低載氣流速,小體積的長氣體池,保證了極高的靈敏度;低容積設計,較短的傳輸線及直插式結構,減小了死體積,響應速度十分之快;此外還有**的真空設計可滿足一些特殊要求的實驗,可拆卸式窗口設計易于清洗,雙窗片設計能有效減少熱輻射,防止冷凝和附著,以及**TEFLONTM傳輸線,耐腐蝕,不易損壞。強大的性能是應用的保障,布魯克TGA-FTIR的應用十分廣泛,如材料中溢出氣體的檢測、殘留物檢測、添加劑分析、老化過程分析、競爭分析、天然材料或原材料表征、解吸附特性、合成過程分析、分解過程分析等。下面是使用布魯克TGA-FTIR對PVC進行分析的兩個實驗。
聚氯乙烯是在五金店被稱為PVC的塑料。常用于制造管道,PVC的應用十分廣泛,家中的管道、煙斗、農村高中用來制造球門柱等都是使用的PVC材料。還有房屋上使用的“乙烯基”壁板,在房子內部地板用的油氈等都是由聚氯乙烯制成。在七十年代,聚氯乙烯還經常被用來制造乙烯基汽車頂部。PVC之所以廣為應用,是因為它能抵抗兩種相互克制的東西——火和水。由于其防水性,它被用來制作雨衣、淋浴簾、水管等。它也具有阻燃性,因為它含有氯,當試圖燃燒PVC時,氯原子會被釋放出來,進而抑制燃燒。
PVC的作用十分之廣,因此對于PVC的分析研究也是科研人員的一大課題。熱重分析儀(TGA)能跟蹤PVC質量隨溫度和時間的變化,TG給出了被測樣品組成的特征信息,特別是各種組分的量及其熱行為,此外,還可以進行熱分解動力學分析。但是對于直接從PVC或者在熱處理過程中釋放的氣體的識別,不能僅僅通過熱分析來進行。因此,對于PVC的分析,熱紅聯用是一個很好的解決方案。
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用TGA-FTIR鑒別PVC中的軟化劑
應用:標準熱塑性塑料。PVC常用于汽車底涂層材料
分析目標:TG-FT-IR法測定PVC材料中軟化劑的種類
實驗:TG 209C lris FT-IR VERTEX ,通過TGA-FTIR測量分解過程中質量及逸出氣體
樣品質量:大約10mg
坩堝:Al2O3
升溫程序:30℃……850℃,30K(min); N2:45ml/min.
FT-IR:對于同時進行的FT-IR測量,光譜分辨率為4 cm-1,在650-5000 cm-1的光譜范圍內,大約每15秒記錄一次光譜。
由于聚氯乙烯聚合物鏈相互吸引,會形成一種非常堅硬的塑料。當需要柔軟或有彈性的塑料時,則需要添加增塑劑以使得鏈條能相互滑動。鄰苯二甲酸酯類是聚氯乙烯材料中*常用的軟化劑(增塑劑)。研究者普遍認為,PVC可自由釋放鄰苯二甲酸酯,這是由機械應力(彎曲、壓力、嚼碎),脂肪、油、唾液和某些**等溶劑以及超過85°F以上的溫度引起的,使它以氣體的形式遷移。
PVC軟管材料的分解行為如圖1所示。
PVC的快速分解大約從300℃開始,隨著溫度的升高,由于聚合物碳鏈的分解,可以觀察到進一步的質量損失步驟。在約295℃時,PVC軟管降解的單一光譜可被同時進行測量的FT-IR提取出來,通過數字光譜搜索法對釋放氣體進行測量,結果如圖2所示。
結論
通過TGA-FTIR聯用設備,測定出該PVC材料中的軟化劑屬于鄰苯二甲酸二異丁酯。
1.PVC(底涂層)TGA-FTIR分析
應用:標準熱塑性塑料。PVC常用于汽車底涂層材料
分析目標:TG-FT-IR法測定兩種不同涂層材料的HCl含量/釋放量
實驗:TG 209C lrisFT-IR VERTEX ,通過TGA-FTIR測量分解過程中質量及逸出氣體
樣品質量:大約10mg
坩堝:Al2O3
升溫程序:30℃……850℃,30K(min); N2:45ml/min.
FT-IR: 對于同時進行的FT-IR測量,光譜分辨率為4 cm-1,在650-5000 cm-1的光譜范圍內,大約每15秒記錄一次光譜。
與兩種底涂材料相比,純PVC的分解行為如圖2所示。PVC的快速分解大約在300°C。隨著溫度的升高,可以觀察到另外兩個質量損失步驟。樣品1在30°C的等溫段中已經顯示出輕微的分解,這是由于FT-IR很容易檢測到水的損失。在200°C下,當質量損失5%時開始分解。質量損失之后,在大約300℃時,是一個快速的質量損失步驟。與樣 品1相比,樣品2的**個小質量損失步驟的表達較少,在約300°C時的快速質量損失比純PVC略小。在270°C時,從同時進行的FTIR測量中提取了純PVC的單一光譜(圖4),采用數字光譜積分法對釋放出的氣體進行測量。在快速分解范圍(300~450°C)內監測到的FTIR光譜在三維圖中的表如圖3所示。在2850~2500cm-1的波數范圍,HCl內有特征的振動旋轉線。通過對HCl振動旋轉線的積分,可以得出半定量的結論。以時間函數繪制的相對強度就是所謂的頻率跡線。這些痕跡表明了純PVC和兩種不同涂層材料分解過程中HCl的析出情況(圖4)
結論
TGA-FTIR聯用可用于PVC底涂層材料的配方開發??赏ㄟ^測量底涂層材料的分解來分析軟化劑(增塑劑)體系及從PVC組分中釋放的HCl含量。通過比較HCl強度隨時間或溫度變化的曲線,可得知材料中PVC的含量。在所研究的樣品中,也可以觀察到樣品的*低HCl釋放量或PVC含量。